Di Centa è il quarto portabandiera azzurro nello sci di fondo; prima di lui Ferdinando Glueck (St. Moritz 1928), Erminio Sartorelli (Lake Placid 1932) e Fides Romanin (Oslo 1952). Sposato e padre di 4 figli, Di Centa è stato l'unico atleta ad esser premiato dalla sorella: il 26 febbraio 2006 ha ricevuto infatti la medaglia d'oro in occasione della premiazione della 50 km allo Stadio Olimpico di Torino da Manuela Di Centa, membro del Cio in quota atleti.